Mechanistic Insights into Enantioselective CH Photooxygenation of Aldehydes via Enamine Catalysis
PBN-AR
Instytucja
Instytut Chemii Organicznej Polskiej Akademii Nauk
Informacje podstawowe
Główny język publikacji
en
Czasopismo
Advanced Synthesis & Catalysis
ISSN
1615-4150
EISSN
1615-4169
Wydawca
WILEY-BLACKWELL
DOI
URL
Rok publikacji
2015
Numer zeszytu
9
Strony od-do
2061-2070
Numer tomu
357
Identyfikator DOI
Liczba arkuszy
Słowa kluczowe
en
enamines
hydroxyaldehydes
organocatalysis
photocatalysis
photooxidation
singlet oxygen
Streszczenia
Język
angielski
Treść
Organocatalytic photooxygenation of aldehydes at the α-position proceeds via enamine catalysis, though enamines should be easily oxidized by singlet oxygen respectively to amides and carbonyl compounds. Moreover, the formation of a zwitterionic enamine peroxide intermediate was postulated based on experimental and theoretical data. The reaction affords desired diols (after in situ reduction) in a decent yield and (S)- or (R)-enantioselectivity depending on a catalyst used. The (S)-enantiomer predominated in imidazolidinone-catalyzed reactions, while prolineamides assured the formation of the (R)-stereoisomer. DFT calculation suggests that the enamine–oxygen complex with the lowest energy has the E, s-cis conformation for the prolineamide derivative and E, s-trans for the imidazolidinone catalyst, explaining the opposite stereoselectivity in the photooxygenation reaction.
Cechy publikacji
ORIGINAL_ARTICLE
Inne
System-identifier
650527
CrossrefMetadata from Crossref logo
Cytowania
Liczba prac cytujących tę pracę
Brak danych
Referencje
Liczba prac cytowanych przez tę pracę
Brak danych