Influence of alkyl substituents in corrphycene on geometry, electronic structure, hydrogen bonding, and tautomerization
PBN-AR
Instytucja
Wydział Matematyczno-Przyrodniczy.Szkoła Nauk Ścisłych (Uniwersytet Kardynała Stefana Wyszyńskiego w Warszawie)
Informacje podstawowe
Główny język publikacji
en
Czasopismo
JOURNAL OF PORPHYRINS AND PHTHALOCYANINES
ISSN
1088-4246
EISSN
1099-1409
Wydawca
WORLD SCI PUBL CO INC
DOI
URL
Rok publikacji
2016
Numer zeszytu
1-4
Strony od-do
367-377
Numer tomu
20
Link do pełnego tekstu
Identyfikator DOI
Liczba arkuszy
Słowa kluczowe
en
porphyrin isomers corrphycene hydrogen bonding tautomerism
Streszczenia
Język
en
Treść
Geometry, electronic and vibrational structure, and relative energies of different tautomeric forms have been calculated for free base corrphycene and its five tetra-, octa-, and dodecaalkyl-substituted derivatives, of which only one has been synthesized so far. The results demonstrate that the lowest energy structure always corresponds to the trans tautomeric form. Comparison with the experimental IR and X-ray data available for 2,3,6,7,11,12,17,18-octaethylcorrphycene shows, in contrast to previous suggestions, that the trans species is dominant both in solution and crystalline phase. Based on structural, spectral, and computational data, rates of double hydrogen transfer can be predicted. Tautomerization is expected to occur in a nanosecond or subnanosecond range. The rate should strongly decrease upon substituting parent corrphycene with alkyl groups at the pyrrolic beta positions, whereas the opposite effect is expected for meso substitution. Depending on the position of substituent, planar or nonplanar geometries of the corrphycene chromophore are predicted. The nonplanarity leads to a substantial increase of the intensity of the low energy electronic transitions (Q-bands).
Cechy publikacji
Oryginalny artykuł naukowy
Oryginalny artykuł naukowy przedstawia rezultaty oryginalnych badań naukowych lub eksperymentu.
Original article
Original article presents the results of original research or experiment.
Inne
System-identifier
PBN-R:740620
CrossrefMetadata from Crossref logo
Cytowania
Liczba prac cytujących tę pracę
Brak danych
Referencje
Liczba prac cytowanych przez tę pracę
Brak danych