Regioselectivity of Stoichiometric Metathesis of Vinylsilanes with Second-Generation Grubbs Catalyst: A Combined DFT and Experimental Study
PBN-AR
Instytucja
Wydział Chemii (Uniwersytet im. Adama Mickiewicza w Poznaniu)
Informacje podstawowe
Główny język publikacji
en
Czasopismo
ORGANOMETALLICS
ISSN
0276-7333
EISSN
Wydawca
AMER CHEMICAL SOC
DOI
URL
Rok publikacji
2016
Numer zeszytu
5
Strony od-do
621-628
Numer tomu
35
Identyfikator DOI
Liczba arkuszy
Autorzy
Pozostali autorzy
+ 3
Słowa kluczowe
en
RUTHENIUM ALKYLIDENE COMPLEXES
DENSITY-FUNCTIONAL METHODS
OLEFIN METATHESIS
CROSS-METATHESIS
THEORETICAL PERSPECTIVE
TRANSITION-ELEMENTS
ALKENE METATHESIS
MECHANISM
POLYMERIZATION
KINETICS
Streszczenia
Język
en
Treść
The regioselectivity of metathesis reactions of tristbstituted vinylsilanes H2C=CHSiR3 (SiR3 = SiCl3, SICl2Me, SiClMe2, SiMe3, Si(OEt)(3)) with the second-generation ruthenium alkylidene complex has been studied theoretically, by density functional theory (DFT), and experimentally. The DFT results indicate that cycloreversion is the rate-determining step and the formation of a thermodynamically stable ruthenium methylidene complex and PhCH=CHSiR3 is generally preferred. However, the regioselectivity of the process, can be also governed by the relative stabilities of the ruthenacydobutane intermediates, which depend on the electronic and steric properties of the SiR3 substituent. Higher, stability of alpha,beta-disubstituted ruthenacyclobutanes in comparison to alpha,alpha-disubstituted, ruthenacyclobutanes is predicted, in contrast to the corresponding intermediates formed during metathesis of common alpha-olefins. The stabilizing Ru-C-beta, interaction in the ring is strengthened by the electron-donor SiR3 substituent at C-beta. The, experiments performed have shown selectivity toward styrene formation for SiR3 = SiClMe2, SiMe3, whereas a preference for the formation of ruthenium methylidene and PhCH-CHSiR3 has been observed for SiR3 = SiCl3, SiCl2Me, Si(OEt)(3), in accordance with the theoretical predictions.
Cechy publikacji
Original article
Original article presents the results of original research or experiment.
Oryginalny artykuł naukowy
Oryginalny artykuł naukowy przedstawia rezultaty oryginalnych badań naukowych lub eksperymentu.
Inne
System-identifier
PBN-R:766386
CrossrefMetadata from Crossref logo
Cytowania
Liczba prac cytujących tę pracę
Brak danych
Referencje
Liczba prac cytowanych przez tę pracę
Brak danych